東京大学 一杉研究室 (固体化学研究室)

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研究内容

研究の長期的目標

最大の目標は、新物質開発、そして新機能開発である。具体的には、超伝導体、磁性体、光機能材料、イオン伝導体、誘電体などにおいて、固体化学、および固体物理を土台として、その性能について卓越した特徴を有する新物質や界面の実現を目指す。
研究の軸となる考え方が、アトムエンジニアリングである。新物質・新機能開発にあたり、原子レベルで精密に物質構造制御を行うことを常に念頭に置く。さらに、オングストローム空間分解能で電子状態評価をしていく。そして、ミクロとマクロの物性を結ぶ物質設計指針を得て、機能性物質の学理構築を通じて材料科学の新研究領域を切り拓く。

 

研究のポリシー

上記目標達成のための戦略として、

  1. 原子レベルで制御する物質合成。特に薄膜、ヘテロ構造、低次元構造(分子、クラスター、一次元構造)、界面、および表面に着目する。
  2. 世界最先端の物性評価技術を武器として、物質本来の姿を観る。
  3. その結果を、物質設計にフィードバックし、新物質合成を行う。

というサイクルに重点を置く(図参照)

新物質・新構造合成と最先端物性評価技術開発の両面に力を注いでいる。
実験装置に関しては、汎用装置を揃えるのではなく、世界で我々しかできない実験ができるよう、装置開発を常に行っている
このように、実験システムと物質合成技術をコア競争力とし、材料科学の新分野の開拓を行う。

 

研究分野

酸化物薄膜やヘテロ構造に加えて、有機分子を含む材料(例:金属有機構造体や分子結晶固体電解質)を対象とし、エレクトロニクス・エネルギー・情報デバイスへの応用を目指している。酸化物薄膜自身や界面、表面における新物性が今でも多数見つかっており、興味深い研究が展開されている。原子・分子スケールで構造を設計・制御することで、新機能を創出する。さらに、データ科学とロボットを融合したデジタルラボを基盤とし、自律的な材料探索を推進している。

 

具体的な研究項目

A. 機能性薄膜/界面/表面の電子状態評価と新物質開拓 [新規デバイス開発]

  • 機能性酸化物や金属有機構造体の薄膜を対象に、原子・分子レベルで制御した配向・界面構造を設計し、新物性の探索と新規デバイス応用を行う。プローブ顕微鏡、透過型電子顕微鏡、放射光、ミュオン・中性子測定、光電子分光、イオンビーム分析(核反応解析)などの先端計測に加えて、第一原理計算や機械学習を用いた計算科学的アプローチを取り入れることで、実験と理論の両面から新機能創出を目指している。

A. 機能性薄膜/界面/表面の電子状態評価と新物質開拓 [新規デバイス開発]

B. 電池に関する研究 [エネルギー分野]

  • 持続可能な社会の実現には、高効率かつ安全なエネルギーデバイスの開発が不可欠である。全固体電池や燃料電池に代表される次世代デバイスでは、イオン伝導材料の性能がその鍵を握る。
    私たちの研究室では、リチウムイオン伝導体、ヒドリド伝導体など多様な材料を対象に、電気化学。固体化学的観点からの学理構築を重視しつつ、薄膜合成・界面設計・結晶構造制御を通じてイオン輸送特性の理解と最適化を進めている。さらに、材料内部や界面での輸送現象を普遍的に捉えるため、理論や数理研究者、先端計測との協働を進め、研究を展開している。これらのアプローチを通じて、エネルギーデバイス設計の新しい指針を提供している。

C. デジタルラボ [研究プロセスの革新]

  • モジュール化された実験装置をロボットで連結し、合成から特性評価までを自動化・自律化する実験基盤を構築している。これにより、人間の介入をほとんど必要とせず物質合成が可能となり、新しい時代の実験室が現実のものとなりつつある。さらに、実験やシミュレーションで得られる膨大なデータをデジタル化し、標準化したフォーマットで記録・管理することで、クラウドを介した研究者間・組織間での共有と再利用を可能にしている。こうして集積されたデータを俯瞰的に捉え、活用することで、単なる効率化にとどまらない新しい物質観の創造を目指している。

 

これまでの研究紹介

"A digital laboratory with a modular measurement system and standardized data format"
K. Nishio, A. Aiba, K. Takihara, Y. Suzuki, R. Nakayama, S. Kobayashi, A. Abe, H. Baba, S. Katagiri, K. Omoto, K. Ito, R. Shimizu, and T.Hitosugi
Digital Discovery, 4, 1734-1742 (2025).
近年、機械学習やロボット、自動化を取り入れた「データ駆動型材料探索」が注目されている。一方で、実験プロセスの複雑さやデータフォーマットの不統一が、材料探索の足かせになってきた。
この研究では、薄膜材料の合成から物性評価までを、ロボット搬送やモジュール機器の統合制御を通じて自動化したデジタルラボ( dLab )を構築した。モジュールごとに標準化されたサンプルホルダや通信プロトコル、そして測定データを統一 XML 形式( MaiML )で出力することで、複数機器間でのデータ連携と再現性の高い実験を可能にしている。
"Orientation Control of a Two-Dimensional Conductive Metal-Organic Framework Thin Film by a Pyridine Vapor-Assisted Dry Process"
Seoungmin Chon, Ryo Nakayama, Shunta Iwamoto, Shigeru Kobayashi, Ryota Shimizu, Taro Hitosugi
ACS Appl. Mater. Interfaces, 15, 48 (2023).
金属有機構造体( MOF )は多様な機能を示す多孔性材料であり、とりわけ二次元導電性 MOF である Cu₃(HHTP)₂ は電子デバイス材料として注目を集めている。しかし、その物性は強い異方性を持つため、配向性を制御した薄膜の作製 がデバイス応用に不可欠である。従来のCu₃(HHTP)₂ 薄膜は溶液法で作製されており、高品質デバイスに適した ドライプロセスでの配向膜合成は達成されていなかった。
本研究では、 (1) 金属源と配位子の多層蒸着、 (2) ピリジン蒸気を用いる乾式アニール、の二段階プロセスを導入し、 Al₂O₃(001) 基板上で (001) 配向 Cu₃(HHTP)₂ 薄膜の形成に世界で初めて成功した。
"Autonomous materials synthesis by machine learning and robotics"
Ryota Shimizu, Shigeru Kobayashi, Yuki Watanabe, Yasunobu Ando, and Taro Hitosugi
APL Mater., 8, 111110 (2020).
今後の材料科学研究では、合成および特性評価の自律化が進み、機械学習、ロボティクス、ビッグデータを融合したアプローチが不可欠となる。本論文では、 Nb ドープ TiO₂ 薄膜の自律合成および抵抗最小化に関する我々の最近の実験を紹介する。ベイズ最適化とロボティクスを組み合わせたこれらの実験は、将来の材料科学において求められるビッグデータ収集の速度と規模がいかにして実現されるかを示すとともに、この統合的アプローチが持つ極めて大きな可能性を実証している。
"High Li-Ion Conductivity in Li{N(SO2F)2}(NCCH2CH2CN)2 Molecular Crystal"
Kenjiro Tanaka, Yusuke Tago, Mitsuru Kondo, Yuki Watanabe, Kazunori Nishio, Taro Hitosugi, and Makoto Moriya
Nano Lett., 20, 8200 (2020).
エネルギーデバイスへの応用に向けて、有機分子結晶を基盤とする固体電解質の開発が急務となっている。本研究では、Li{N(SO₂F)₂}(NCCH₂CH₂CN)₂ 分子結晶が示す高いリチウムイオン伝導性を報告する。
本結晶は、30 ℃において 1 × 10⁻⁴ S cm⁻¹、−20 ℃において 1 × 10⁻⁵ S cm⁻¹ のリチウムイオン伝導度を示し、その活性化エネルギーは 28 kJ mol⁻¹ と低い値であった。さらに、この固体電解質を用いて作製した全固体リチウム電池は安定した充放電特性を示し、100 回の充放電サイクル後も初期容量の 90% を維持した。分子結晶において高いリチウムイオン伝導性が見出された本成果は、全固体リチウム電池への応用に向けた新たな道を切り拓くものである。
"Negligible "negative space-charge layer effects" at oxide-electrolyte/electrode interfaces of thin-film batteries"
Masakazu Haruta, Susumu Shiraki, Thoru Suzuki, Akichika Kumatani, Takeo Ohsawa, Yoshitaka Takagi, Ryota Shimizu,and Taro Hitosugi
Nano Lett., 15, 1498 (2015).
全固体電池の実用化において最大の障壁の一つが、電極/固体電解質界面で発生する高い界面抵抗である。従来、この抵抗増大の原因として「空間電荷層(space-charge layer)」が広く受け入れられてきたが、その本質的な寄与の有無は実験的に明確化されていなかった。
本研究では、すべての薄膜作製から界面評価までを超高真空下で一貫して行う独自の装置を構築することで、高品質なLiCoO₂/LiPON界面を作製し、液体電解質よりも低い界面抵抗(8.6 Ω·cm²)を達成した。この成果は、固体/固体界面でのイオン輸送メカニズムの理解を一段と深めるとともに、全固体電池の高速充放電化に向けた界面設計の指針を与えるものである。
"Atomic-scale visualization of initial growth of homoepitaxial SrTiO3 thin film on an atomically ordered substrate"
Ryota Shimizu, Katsuya Iwaya, Takeo Ohsawa, Susumu Shiraki, Tetsuya Hasegawa, Tomihiro Hashizume, Taro Hitosugi
ACS Nano 5, 7967 (2011).
原子レベルで酸化物薄膜のエピタキシャル成長を追った初めての報告。
機能性酸化物やそれらの界面における物性に注目が集まっている。ヘテロ構造を活用すると新たな物性が発現することや、超伝導転移温度が向上するなど、様々な現象が報告されている。
さらに新規物性を探索する、あるいは高品質な薄膜/界面を作製するためには、原子スケールで酸化物薄膜成長過程を明らかにすることが必要である。我々はそれを可能とする実験装置を開発し、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)において実験を行った。その結果、基板最表面の原子が浮かび上がって、アイランド上に析出し、基板・薄膜界面において原子配列がきれいになることを明らかにした。
さらに、原子が周期的に並んだ基板表面を作る手法も報告した。今後、高品質薄膜作りにつながり、酸化物エレクトロニクスのパラダイムシフトが期待できる。
“Fabrication of highly conductive Ti1-xNbxO2 polycrystalline films on glass substrates via crystallization of amorphous phase grown by pulsed laser deposition”
T. Hitosugi, A. Ueda, S. Nakao, N. Yamada, Y. Furubayashi, Y. Hirose, T. Shimada, and T. Hasegawa
Appl. Phys. Lett. 90, 212106 (2007).
ガラス上に二酸化チタン透明導電膜を形成することに成功した。これにより、企業の関心が急速に高まり、大きなブレークスルーとなった。
2005年にエピタキシャル薄膜で透明伝導性が発現することを示したが、実用化するためにはガラス上の多結晶薄膜で透明導電性を実現することが必須である。しかし、d電子が電気伝導を担う系では透明伝導性を示す物質はそれまで存在せず、大きなチャレンジであった。
我々はアモルファスをまず堆積し、その後アニールすることによって、ガラス上でも透明導電性を実現するプロセスを確立した。従来の透明導電体はs電子を伝導電子としたものであり、我々の成功により、d電子系透明導電体という材料カテゴリーを創出することに成功した。
この物質は地球上に豊富である上に無害であり、元素戦略の考え方に合致しており、ITO代替材料として多くの研究者が実用化研究に取り組んでいる。
“A transparent metal: Nb-doped anatase TiO2
Y. Furubayashi, T. Hitosugi, Y. Yamamoto, K. Inaba, G. Kinoda, Y. Hirose, T. Shimada, and T. Hasegawa
Appl. Phys. Lett. 86, 252101 (2005).
二酸化チタン透明導電体に関する最初の報告。アナターゼ型二酸化チタンエピタキシャル薄膜にニオブを極微量ドーピングすると、金属化することを見いだした。
薄膜はパルスレーザーデポジション法により作製した。それまで、ルチル型の二酸化チタンにニオブをドープすると抵抗が下がることが知られていたが、アナターゼ型では、低温で抵抗率が下がり、金属状態になっていることを示した。ルチル型では金属化せず、ニオブドープしても半導体的であるのとは対照的であり、抵抗率も10−4 Wcm台と極めて低くなる。 ここで驚くことは、この高い電気伝導性を示しつつ、可視光で透明性を示すという点である。エピタキシャル薄膜ではあるが、アナターゼ二酸化チタンが透明導電性を示すことを証明した。
”Direct observation of one-dimensional Ga-atom migration on Si(100)-2×1-H surface: a local probe of adsorption energy variation”
T. Hitosugi, Y. Suwa, S. Matsuura, S. Heike, T. Onogi, S. Watanabe, T. Hasegawa, K. Kitazawa and T. Hashizume
Phys. Rev. Lett. 83, 4116-4119 (1999).
シリコン水素終端表面上において、ガリウム原子の吸着ポテンシャルエネルギーの可視化を行った。その結果、清浄に見えるシリコン表面でも、拡散している原子が感じるポテンシャルは場所によって大きく異なることが明らかになった。
具体的には、シリコン表面上にガリウム原子を極微量蒸着し、一次元ポテンシャルに閉じ込められたガリウム原子の挙動をSTMによって調べた。拡散過程でガリウム原子が滞在する確率が高いサイトと低いサイトでは、STMで観察される高さが異なることを見いだした。これを定量的に解析し、ガリウム原子が感じるポテンシャルエネルギーのマッピングを行った。
本研究は、シリコンへのドーパントや欠陥が原子拡散に与える影響を可視化したという点で独創的である。
”Jahn-Teller distortion in dangling-bond linear-chains fabricated on a hydrogen-terminated Si(100)-2×1 surface”
T. Hitosugi, S. Heike, T. Onogi, T. Hashizume, S. Watanabe, Z. -Q. Li, K. Ohno, Y. Kawazoe, T. Hasegawa, and K. Kitazawa
Phys. Rev. Lett. 82, 4034-4037 (1999).
  シリコン表面にSTMを用いて、一原子の幅の人工原子構造を作製した。それまでの原子操作に関する世界の研究は、原子を動かして任意の形に並べ、”形“を作ることに主眼が置かれていた。そこで、我々は、一次元鎖の長さが異なる様々の構造を作り出し、孤立した原子の列ではなく、原子間の相互作用により新たな電子状態を産み出すことを試みた。
  それら構造の電子状態を詳細に検討した結果、長さを2原子、3原子、4原子と変えていくと、その電子状態に顕著な差が現れることを見いだした。この結果はナノスケールの構造が、原子間が相互作用して、あたかも擬分子のように振る舞うことを示した点で意義深い。
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